Untersuchungen zur enantioselektiven Synthese von Cripowellin (Aglycon)
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Kurzzusammenfassung
Cripowelline gehören zur Gruppe der Amaryllidaceae-Alkaloide und sind wegen ihrer vielfältigen Bioaktivität für die Entwicklung neuer Anwendungen in der Humanmedizin und in der Landwirtschaft von wissenschaftlichem und kommerziellem Interesse. Eine enantioselektive Synthese des Cripowellin-Aglycons stellt aufgrund der komplexen polyzyklischen Struktur eine erhebliche Herausforderung dar.
In dieser Arbeit wurden neue Syntheserouten wie die Eschenmoser Umlagerung als Schlüsselreaktion zum Aufbau des stereogenen Zentrums an der C-1 Position erprobt und auf ihre Selektivität hin kontrolliert. Darüber hinaus wurden geeignete Methoden zur Einführung eines Stickstoffatoms untersucht. Sowohl bei der Luche Reduktion als auch bei der folgenden Eschenmoser Umlagerung wurde das (S) Diastereomer stereoselektiv an der C-1-Position gebildet. Mit Hilfe der Kristallstrukturanalyse konnte die absolute Konfiguration der Stereozentren bestimmt werden. Der Azepinring konnte als Lactambildungs-Epoxid-Kaskade der Iodlactone zu den Oxiranyl-ε Lactamen als auch aus dem syn-Lacton zum Caprolactam aufgebaut werden. Der Einbau eines Stickstoffatoms gelang in Form eines Azid und Phthalimids.