Gutenberg Open Science: Photoinduzierte Ringspannung als grüne Triebkraft in der organischen Chemie

Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-5667

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DC Field	Value	Language
dc.contributor.author	Paternoga, Jan Niklas	-
dc.date.accessioned	2021-03-04T07:26:34Z	-
dc.date.available	2021-03-04T07:26:34Z	-
dc.date.issued	2021	-
dc.identifier.uri	https://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/5671	-
dc.description.abstract	Die vorliegende Arbeit behandelt die Entwicklung von Folgereaktionen für photogenerierte kleingliedrige Ringsysteme unter Ausnutzung der solchen Molekülen inhärenten Ringspannung als Triebkraft für die entsprechenden Transformationen. Reaktionssequenzen, die die photochemische Generierung gespannter Intermediate mit spannungsinduzierten Folgereaktionen kombinieren, erlauben unter anderem die Synthese von komplexen Strukturen aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen. Formal ermöglicht die Lichtabsorption hierbei sowohl milde Bedingungen für die photochemische Synthese des gespannten Intermediats als auch für die spannungsinduzierte Folgereaktion. Eine solche Reaktionsführung entspricht zudem dem Nachhaltigkeitsgedanken der green chemistry-Initiative, da der Gesamtprozess im Idealfall vollständig rückstandslos abläuft und die Bildung von niederenergetischen Abfallprodukten entgegen klassischer C-C-Kupplungsreaktionen aufgrund der spannungsinduzierten Bindungsaktivierung entfällt. Konzeptionell wurde in dieser Arbeit im Besonderen die Kombination von literaturbekannten photochemischen Valenzisomerisierungen zur Generierung der gespannten Intermediate mit neu entwickelten metall- sowie photoredoxkatalysierten Folgereaktionen in Eintopfverfahren oder teleskopierten Sequenzen angestrebt. Im ersten Teil dieser Arbeit wurden die aus 3,5-disubstituierten Isoxazolen photogenerierbaren 2-Acylazirine als gespannte Intermediate im Besonderen auf die Eignung zu metallkatalysierten Folgereaktionen mit Alkinen und Enaminonen untersucht. Zudem wurde eine Methode zur kupferkatalysierten Dimerisierung solcher Intermediate unter Bildung von hoch substituierten 2,4-Diacylpyrrolen entwickelt und auf ein entsprechendes Eintopfverfahren mit photochemischer in-situ-Generierung der gespannten Systeme übertragen. Im zweiten Teil dieser Arbeit dienten α-Mesyloxyketone im Rahmen einer Norrish-Yang-Reaktion mit spin-center-shift als Vorläufer für entsprechende Ketocyclopropane. Solche gespannten Ringsysteme wurden dabei zunächst auf mögliche metall- und photoredoxkatalysierte Folgereaktionen mit Alkenen und Alkinen untersucht. In diesem Zusammenhang wurde eine photoredoxmediierte metallfreie Methode zur Darstellung von Ketocyclopentenen und γ-hetarylierten Ketonen entwickelt. In einer teleskopierten Reaktionssequenz unter Verwendung unterschiedlicher Lichtquellen wurde die Darstellung solcher Produkte im Folgenden auch auf die Mesyloxyketone übertragen.	de_DE
dc.language.iso	ger	de
dc.rights	CC BY-SA	*
dc.rights.uri	https://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0/	*
dc.subject.ddc	540 Chemie	de_DE
dc.subject.ddc	540 Chemistry and allied sciences	en_GB
dc.title	Photoinduzierte Ringspannung als grüne Triebkraft in der organischen Chemie	de_DE
dc.type	Dissertation	de
dc.identifier.urn	urn:nbn:de:hebis:77-openscience-d90618fe-7303-4fef-bce4-bf4cbd2626226	-
dc.identifier.doi	http://doi.org/10.25358/openscience-5667	-
jgu.type.dinitype	doctoralThesis	en_GB
jgu.type.version	Original work	de
jgu.type.resource	Text	de
jgu.date.accepted	2021-02-23	-
jgu.description.extent	XIII, 429 Seiten	de
jgu.organisation.department	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.	de
jgu.organisation.number	7950	-
jgu.organisation.name	Johannes Gutenberg-Universität Mainz	-
jgu.rights.accessrights	openAccess	-
jgu.organisation.place	Mainz	-
jgu.subject.ddccode	540	de
jgu.organisation.ror	https://ror.org/023b0x485
Appears in collections:	JGU-Publikationen

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	File	Description	Size	Format
	paternoga_jan_niklas-photoinduziert-20210301180345209.pdf		31.84 MB	Adobe PDF	View/Open

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