Authors:	Gringer, Elena
Title:	Synthesen und Reaktionen ferrocenylsubstituierter Amidostannanide und -plumbanide
Online publication date:	25-Jun-2018
Year of first publication:	2018
Language:	german
Abstract:	Im dieser Arbeit wurden 1,1´-Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ferrocen und Mono[tris(trimethyl-silyl)silyl]ferrocen als Präkursoren für die Synthesen niedervalenter, homoleptischer Zinn- und Blei- Verbindungen hergestellt sowie NMR-, IR-, Mößbauerspektroskopisch und im Falle von dem monosubstituierten Derivat auch röntgenkristallographisch charakterisiert und anschließend in die entsprechenden Kalium- und Cäsium-Silanide überführt. Die Alkalimetallsilanide reagierten mit Zinn- bzw. Blei-bis[bis(trimethylsilyl)-amid] in einer Metathese in flüssigem Ammoniak als Lösungsmittel zu den Akalimetallamidotetraniden, welche NMR-spektroskopisch sowie zum Teil röntgenkristallographisch analysiert werden konnten. Die Metathese in flüssigem Ammoniak stellt eine sehr gute Alternative zur Metathese in organischen Lösungsmitteln (z.B. n-Pentan, das bei der Herstellung der Hypersilylstannylene SnHyp2 und -plumbylene PbHyp2 (Hyp = Si(Si(CH3)3)3) verwendet wird) dar: - es wird eine homogene Reaktionsführung gewährleistet; - primär gebildete Tetrylene werden durch Addukt-Bildung vor weiteren ungewünschten Reaktionen geschützt. Es wurde anschließend untersucht, ob aus den Alkalimetallamidotetraniden durch die Reaktionen mit Trialkylsilylchloriden die Amidogruppe abgespalten werden kann, um auf diesem Weg die zugrunde liegenden Stannylene und Plumbylene zu erhalten. Eindeutiges Ergebnis brachten die Umsetzungen von Kalium- und Cäsium- bis[bis(trimethylsilyl)ferrocenyl-silyl]amidostannanid mit Trimethylsilylchlorid in Toluol, die zur Bildung von Chloro-bis[bis(trimethylsilyl)silylferrocenyl]stannan führten, das mittels NMR-Spektroskopie und Röntgenkristallographie charakterisiert wurde. Die NMR-spektroskopische Untersuchung der Produkte aus der vergleichbaren Reaktion, die vom Cäsium-Amidoplumbanid ausging, lieferte Hinweis darauf, dass vermutlich Plumbylen mit ferrocenylsubstituierten Silylliganden entstanden ist, dass auf ein abweichendes Reaktionsverhalten des Plumbanids im Vergleich zum Stannanid deutet. In this work, 1,1'-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ferrocene and mono[tris(trimethylsilyl)silyl]-ferrocene were prepared as precursors for the syntheses of homoleptic substituted tin and lead compounds in low oxidation states. These ferrocenes were characterized via NMR, IR, Mößbauer spectroscopy and in case of the monosubstituted derivative also X-ray crystallography and in addition converted into the corresponding potassium and cesium silanides. The alkali metal silanides reacted with tin- or lead-bis[bis(trimethylsilyl)amide] in a metathesis reaction in liquid ammonia as a solvent to the akali metall amidotetranids, which could be characterized by NMR spectroscopy and partly by X-ray crystallography. The metathesis reaction in liquid ammonia might be a very good alternative to metathesis in organic solvents (e.g., n-pentane used in the preparation of the hypersilylstannylene SnHyp2 and -plumbylene PbHyp2 (Hyp = Si(Si(CH3)3)3)): - it ensures a homogeneous reaction conditions; - initially formed tetrylenes are protected from side reactions by adduct formation. It was then investigated whether the amido group can be split off from the alkali metal amidotetranides by the reactions with trialkylsilyl chlorides to obtain stannylenes and plumbylenes. The reactions of potassium- and cesium-bis[bis(trimethylsilyl)ferrocenylsilyl]-amidostannanide with trimethylsilyl chloride in toluene led to the formation of chloro-bis[bis(trimethylsilyl)silylferrocenyl]stannane, which was characterized by using NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The NMR spectroscopic analysis of the products from the comparable reaction, which started from the cesium amidoplumbanide, pointed out that probably plumbylene with ferrocene substituted silyl ligands was formed. This indicating a different reaction behavior of the plumbanide compared to the stannanide.
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-4459
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-diss-1000020684
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Extent:	247 Seiten
Appears in collections:	JGU-Publikationen