Authors:	Wilfling, Marion
Title:	Synthese von Münzmetallsilylen in flüssigem Ammoniak
Online publication date:	13-May-2009
Year of first publication:	2009
Language:	german
Abstract:	Im Rahmen der vorliegenden Promotionsarbeit wird das wasserähnliche Lösungsmittel flüssiger Ammoniak verwendet, um die kinetisch instabilen Münzmetallsilyle in hohen Ausbeuten darzustellen. Als Ausgangsverbindungen dienten verschiedene basenfreie Kaliumsilanide, die sich in flüssigem Ammoniak gut lösen ohne nennenswert protolysiert zu werden. Gegenüber konventionellen Synthesen, die in organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden, können statt Alkoholate die leicht zugänglichen Münzmetallhalogenide eingesetzt werden. Bei einer Stöchiometrie von 1:1 werden in Abhängigkeit der sterischen Anspruchs des Silylrestes, die cyclischen oder die Ammoniakate der dimeren Kupfer– bzw. Silbersilyle erhalten, während zwei Äquivalente basenfreien Kaliumsilanid und ein Äquivalent Münzmetallhalogenid zu den homologen Homocuprate, -argentate und -aurate führen. Zusätzlich wird die Auswirkung des unterschiedlich sterischen Anspruches der Silylliganden und des gebundenen Münzmetalls auf die Strukturparameter untersucht. Im zweiten Teil dieser Arbeit wird das dargestellte Aurat KAuHyp2 (Hyp = Si(SiMe3)3) mit Trimethylchlorsilan in verschiedenen organischen Lösungsmitteln umgesetzt. In Anhängigkeit von der Stöchiometrie, der Reaktionsdauer, der Temperatur und des verwendeten Lösungsmittels werden erstmalig eine Vielzahl neuer anionischer Goldsilylkomplexe erhalten, genannt sei die Verbindung [K2(Toluol)2][Au4Hyp4], welsches ein Au4-Tetraederskelett mit vier terminalen Hypersilylliganden besitzt. Vom besonderen Interesse ist die Reduktion des Golds. Bemerkenswert sind die zu beobachtenden Silizium-Silizium-Bindungsspaltungen bzw. -Bindungsmetathese bei Raumtemperatur, beispielsweise erkennbar an der Verbindung [K][Au5(Si(SiMe3)2)6]. Auf die Thematik dieser neuartigen strukturell interessanten anionischen Goldsilyle wird in dieser Arbeit näher eingegangen. Within the scope of these present promotion work watery solution liquid ammonia is used to prepare kinetically instable coinage metal silyls in high yield. Lead compounds serve various base free potassium silanids which solve good in liquid ammonia without noteworthy proteolysis. Compared with synthesis in organic solutions employs easy accessible coinage metal halogenids instead of alcoholates. Stoichiometry of 1:1 cyclic or ammoniacate of dimere copper or silver silyls are synthesized. These depend on sterical requirements. Two equivalent base free potassium silanids and one equivalent coinage metal yield homologue Homocuprate, -argentate and –aurate. Additionally, effect on diverse sterical demands of silyls and bonded coinage metal at structural parameters are determined. In further work synthesized KAuHyp2 (Hyp = Si(SiMe3)3) reacts with Trimethylchlorsilan in various organic solutions. A multiplicity newer inorganic gold-bearing silyl are prepared which depend on Stoichiometry, reaction time, temperature and used solution. Name are [K2(Toluene)2][Au4Hyp4] with an Au4-tetrahedron and four terminal hypersilyl Ligand. Of note is the reduction of Gold. Notable is followed silicium silicium bonding-cleavage by room temperature. For example visible by compound [K][Au5(Si(SiMe3)2)6]. In this work this topic is dwelt on novel structural interesting anionic gold silyls.
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-4341
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-19953
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
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