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Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-4189
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dc.contributor.authorNebe, Marco Mathias
dc.date.accessioned2018-08-31T06:30:39Z
dc.date.available2018-08-31T08:30:39Z
dc.date.issued2018
dc.identifier.urihttps://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/4191-
dc.description.abstractIm Rahmen der vorliegenden Dissertationsarbeit wurden verschiedene synthetische Methoden entwickelt, welche die Synthese bzw. die Modifikation von Stickstoffheterocyclen zum Ziel hatten. Nach einer kurzen Einführung wird im zweiten Kapitel dieser Arbeit eine modulare vierstufige Synthese von 5,8a-trans-3,5-Dialkylindolizidinen beschrieben. Die hier vorgestellte Methode ermöglicht die Herstellung dieser Stoffklasse ausgehend von Piperidin, einfachen Alkyliodiden und primären Aldehyden. Durch die Wahl der beiden letztgenannten Komponenten lässt sich das Substitutionsmuster der 3,5-disubstituierten Indolizidine gezielt variieren und somit schnell eine Vielzahl dieser Verbindungen synthetisieren. Die Methode verläuft diastereoselektiv, sodass sich das erwähnte 5,8a-trans-Substitutionsmuster gezielt aufbauen lässt. Auf diesem Wege wurden die zwei C-3-Epimere zweier einfacher Indolizidinalkaloide synthetisiert. Das dritte Kapitel dieser Arbeit behandelt eine zweistufige Synthese anellierter Pyrrole ausgehend von kommerziell erhältlichen Startmaterialien. Die Schlüsselkomponenten dieser Reaktion sind 2-Cyanopyrroline, die sich in einer Stufe aus Aminoacetonitrilhydrochlorid und Enonen herstellen lassen. Die Reaktion eignet sich zur Darstellung von 5,6,7,8-Tetrahydroindolizinen, 2,3-Dihydro-1H-pyrrolizinen und 6,7,8,9-Tetrahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepinen. Hierbei wurden überwiegend hohe bis sehr hohe Ausbeuten erhalten, wobei eine große Bandbreite funktioneller Gruppen toleriert wurde. In Kapitel vier werden verschiedene Ansätze einer Totalsynthese des Alkaloids Strychnin beschrieben. Hierzu sollte eine Methode entwickelt werden, die den Aufbau des Strychnos-ABCE-Ringsystems in wenigen Stufen erlauben sollte. Davon ausgehend hätte die Totalsynthese in nur wenigen Folgeschritten beendet werden können, sodass ein insgesamt schneller Zugang zu diesem Naturstoff möglich gewesen wäre. Eine der hierbei vorgestellten Routen zeigte erste vielversprechende Ergebnisse, das tetracyclische ABCE-Ringsystem konnte im Rahmen dieser Arbeit jedoch nicht erhalten und die Totalsynthese somit nicht abgeschlossen werden. Im fünften Kapitel dieser Arbeit wird eine organophotoredoxkatalysierte Phosphonoacetylierung von Indolen beschrieben. Hierbei wird durch eine photosensibilisierte Funktionalisierung von Bromphosphonoacetaten eine radikalische Substitution dieser Komponente erreicht, wobei regioselektiv die 2-Position von Indolen modifiziert werden kann. Die hierbei in überwiegend hohen Ausbeuten erhaltenen 2-Phosphonoacetylindole können als Substrate in einer Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion eingesetzt werden, wobei in hoher Selektivität die entsprechenden E-Olefine erhalten werden. Die hier vorgestellte Methode ermöglicht somit die Synthese von 2-(Indol-2-yl)acrylsäureestern unter milden Bedingungen in lediglich 2 Stufen.de_DE
dc.language.isoger
dc.rightsInCopyrightde_DE
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subject.ddc540 Chemiede_DE
dc.subject.ddc540 Chemistry and allied sciencesen_GB
dc.titleSynthese und Modifikation N-heterocyclischer Verbindungen : Synthese verbrückter Bicyclen mit Stickstoff-Brückenkopfatom ; Modifikation von Indolen : Versuche zur Totalsynthese von Strychninde_DE
dc.typeDissertationde_DE
dc.identifier.urnurn:nbn:de:hebis:77-diss-1000022531
dc.identifier.doihttp://doi.org/10.25358/openscience-4189-
jgu.type.dinitypedoctoralThesis
jgu.type.versionOriginal worken_GB
jgu.type.resourceText
jgu.description.extentxx, 313 Seiten
jgu.organisation.departmentFB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.-
jgu.organisation.year2018
jgu.organisation.number7950-
jgu.organisation.nameJohannes Gutenberg-Universität Mainz-
jgu.rights.accessrightsopenAccess-
jgu.organisation.placeMainz-
jgu.subject.ddccode540
opus.date.accessioned2018-08-31T06:30:39Z
opus.date.modified2018-09-03T12:32:39Z
opus.date.available2018-08-31T08:30:39
opus.subject.dfgcode00-000
opus.organisation.stringFB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: Institut für Organische Chemiede_DE
opus.identifier.opusid100002253
opus.institute.number0905
opus.metadataonlyfalse
opus.type.contenttypeDissertationde_DE
opus.type.contenttypeDissertationen_GB
jgu.organisation.rorhttps://ror.org/023b0x485
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