Authors:	Damm, Angela
Title:	Synthesen und Reaktionen hypersilylsubstituierter Amidotetranide
Online publication date:	2-Jan-2018
Year of first publication:	2018
Language:	german
Abstract:	In dieser Arbeit wurde eine Methode zur Darstellung Methyl-tert-butylether(MTBE)-koordinierter Alkalimetall-bis(hypersilyl)amidotetranide [M(MTBE)3][EHyp2NH2] (M = Na, K, Cs // E = Sn, Pb // Hyp = Hypersilyl = −Si(SiMe3)3) entwickelt und optimiert. Diese basiert auf der Additionsreaktion vom jeweiligen Alkalimetallamid (MNH2) an Bis(hypersilyl)zinn bzw. -blei (EHyp2) in MTBE. Neben der strukturellen Charakterisierung mittels Röntgenkristallographie, NMR-, zum Teil IR- und UV/VIS-Spektroskopie sowie der allgemeinen Eigenschaftsuntersuchungen dieser Verbindungsklasse, wurde noch das Reaktionsverhalten gegenüber Trimethylchlorsilan (ClSiMe3), tert-Butyldimethylchlorsilan (ClSiMe2tBu) und Iodmethan (ICH3) in Toluol erforscht. Aus den Umsetzungen wurden verschiedene Produkte erhalten, was wiederum verdeutlicht, dass die Stannanide und Plumbanide ein voneinander abweichendes Reaktionsverhalten gegenüber diesen Reagenzien aufweisen. Zurück zu führen ist dies auf die unterschiedlichen Atomeigenschaften (Größenverhältnisse, Elektronegativitäten und elektronische Strukturen) der beiden Tetrele. Das Versetzen der Tetranide mit ClSiMe3 und ClSiMe2tBu zeigte für das jeweilige Tetrel dasselbe Produkt, wobei die Reaktion mit dem sperrigeren Chlorsilan erheblich langsamer ablief, weshalb zur Verbesserung der Reaktionskinetik die Temperatur etwas erhöht wurde. Die Umsetzungen eines Stannanids bzw. Plumbanids sowohl mit ClSiMe3 als auch mit ClSiMe2tBu in Toluol lieferten jeweils das Chloro-bis(hypersilyl)stannan(IV) (Hyp2Sn(H)Cl) bzw. das Bis(hypersilyl)blei (PbHyp2). Aus der Zugabe von ICH3 zu einem Stannanid bzw. Plumbanid in Toluol resultierte das Amido-bis(hypersilyl)methylstannan(IV) (MeSnHyp2NH2) bzw. das Bis(hypersilyl)-iodomethylplumban(IV) (IPbHyp2Me). In this work a method for the synthesis of alkali metal bis(hypersilyl)amidotetranides coordinated with methyl tert-butylether (MTBE) [M(MTBE)3][EHyp2NH2] (M = Na, K, Cs // E = Sn, Pb // Hyp = Hypersilyl = −Si(SiMe3)3) was developed and optimized. It bases on the addition reaction of an alkali metal amide (MNH2) with bis(hypersilyl)tin or bis(hypersilyl)lead (EHyp2) in MTBE. In addition to the structural characterisation of these tin and lead compounds by using the X-ray crystallography, NMR, partly IR and UV/VIS spectroscopy and the investigation of their general properties, the reaction behaviour of them towards trimethylsilyl chloride (ClSiMe3), tert-butyldimethylsilyl chloride (ClSiMe2tBu) and methyl iodide (ICH3) in toluene was examined. The chemical reactions brought different products. This demonstrates that the stannides and plumbanides have a diverse reaction behaviour towards these reacting agents. The reasons for this are the dissimilar atomic properties (size ratio, electronegativity and electronic structure) of both tetrels. The adding of ClSiMe3 or ClSiMe2tBu to the tetranides yielded in each case to the same product but the bulkier silyl chloride reacted more slowly. Therefore, the temperature was increased to enhance the chemical reaction kinetics. The reaction of a stannide or a plumbanide with ClSiMe3 or ClSiMe2tBu in toluene delivered respectively the chlorobis(hypersilyl)stannane(IV) (Hyp2Sn(H)Cl) or the bis(hypersilyl)lead (PbHyp2). The obtained products of the chemical reaction of ICH3 with a stannide or a plumbanid in toluene are the amidobis(hypersilyl)methylstannane(IV) (MeSnHyp2NH2) or the bis(hypersilyl)-iodomethylplumbane(IV) (IPbHyp2Me)
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-4114
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-diss-1000017103
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Extent:	436 Seiten
Appears in collections:	JGU-Publikationen