Authors:	Bletz, Michael
Title:	Untersuchungen über das Schalten photochromer Indolinospirobenzopyrane
Online publication date:	1-Jan-2001
Year of first publication:	2001
Language:	german
Abstract:	Zusammenfassung Im Rahmen dieser Arbeit wurden grundlegende Aspekte der Photomodulation der Aktivität von Biomolekülen behandelt. Im ersten Teil der Arbeit wurde ein Weg ausgearbeitet, photochrome Indolinospirobenzopyrane kovalent an Immunoglobulin G zu koppeln. Dazu wurde ein vollständig wässriges Verfahren entwickelt, was die Synthese eines noch nicht in der Literatur beschriebenen wasserlöslichen und gleichzeitig zur Kopplung befähigten Indolinospirobenzopyrans voraussetzte. Der zweite Teil der Arbeit beschäftigte sich mit der spektroskopischen Charakterisierung einer Reihe von photochromen Indolinospirobenzopyranen. Zur Untersuchung der Kinetik des Schaltprozesses wurde die zeitaufgelöste, transiente Absorptionsspektroskopie eingesetzt. Die erhaltenen Daten wurden vor dem Hintergrund von in der Literatur postulierten Schaltmechanismen kontrovers diskutiert. Darüber hinaus wurden mit Hilfe der elektrooptischen Absorptionsmessung die Dipolmomente im Grundzustand und im ersten angeregten Zustand für eine Reihe von Indolinospirobenzopyranen bestimmt. Zur Durchführung der Messungen wurde die bestehende Apparatur zu Messung von photochromen Verbindungen im photostationären Gleichgewicht erweitert. Erwartungsgemäß wurden für die Merocyaninformen sehr große Dipolmomente um 18 Debye gefunden. Das Dipolmoment im ersten angeregten Zustand betrug dagegen nur etwa 12 Debye. Im Fall der Spiroformen war das Dipolmoment im Grundzustand klein (3-5 Debye), während es im ersten angeregten Zustand auf etwa 20 D anstieg. Abstract In this work aspects of the photomodulation of the activity of biomolecules have been treated. In the first part a pathway to a covaltent linkage of photochromic indolinospirobenzopyranes to immunoglobuline G was developed. In order to accomplish this a novel water-soluble indolinospirobenzopyrane had to be synthezied, which in adition is capable of being covalently bound to a immunoglobuline molecule.The second part of this thesis dealt with spectroscopic investigations on different indolinospirobenzopyranes. In order to enlight the kinetics of the photochromic reaction time resolved transient absorption measurement has been carried out. This data was discussed controversely in context with a proposed mechanim published in literature. In addition, the ground and first excited state dipole moment were determined by electrooptical absorption measurements. Therefore the experimental set-up had to be modified to measure electrooptical absorption spectra of photochromic compounds in photostationary equilibrium. The dipole moments of the merocyanine forms in their ground states were found to be very large, 18 Debye. Remarkably, the first excited state dipole moment was much smaller, only about 12 Debye. The spiroforms exhibited small dipole moments in their ground states (3-5 Debye), while very large values were found for their first excited states (around 20 Debye).
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-2950
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-2285
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Appears in collections:	JGU-Publikationen