Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-2809
Authors: Müller, Martin Stephan
Title: Darstellung und Reaktivität von Seltenerdmetallbiphenylen
Online publication date: 7-Jan-2019
Language: german
Abstract: Für diese Arbeit werden die Metallorganyle von Seltenerdmetallionen mit verschiedenen sterisch anspruchsvollen Biphenylsubstituenten untersucht. Dargestellt werden diese durch Salzmetathesereaktion aus den lithiierten Biphenylsubstituenten und den entsprechenden Metallhalogeniden. Abhängig von der Wahl des Seltenerdmetalls und des Biphenylsubstituenten können unterschiedliche Produkte oder Produkte von Folgereaktionen röntgenographisch untersucht werden. Yttrium(III)chlorid und Ytterbium(III)chlorid bilden mit dem lithiierten Biphenylsubstituenten PmphLi die heteroleptischen isotypen Arylverbindungen Y(Pmph)3(thf)2 und Yb(Pmph)3(thf)2 (Pmph = 2’,3’,4’,5’,6’-Pentamethyl-(1,1’-biphenyl)-2-yl, thf = koordiniertes Tetrahydrofuran). Umsetzungen von Seltenerdmetallchloriden mit lithiiertem Mph (2’,4’,6’-Trimethyl-(1,1’-biphenyl)-2-yl) ergeben verschiedene C–H-Aktivierungsprodukte. Zum einen werden mit den Lanthanidionen Pr3+, Sm3+, Gd3+ und Tb3+ isotype Benzylverbindungen der Zusammensetzung [Li(thf)4][Ln(Mph*)4] mit Mph* = (4,6-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)methyl synthetisiert. Zum anderen reagieren Y3+, Nd3+ und Er3+ unter den gleichen Bedingungen zu isotypen Käfigverbindungen mit den Zusammensetzungen [(Li(thf))3(Mph~)3Ln]. Der Substituent Mph~ (2'-yl-2-(methyl-yl)-4,6-dimethyl-1,1'-biphenyl)) wird unter diesen Reaktionsbedingungen so verändert, sodass dieser bidental wird. Mit Scandium(III)chlorid bilden die lithiierten Biphenylsubstituenten MphLi und PmphLi AT-Komplexe der Zusammensetzung [Li(thf)4][Sc(R)4]; es wird keine C–H-Bindungsaktivierung beobachtet. Des Weiteren werden im Rahmen dieser Arbeit ein C–H-Aktivierungsprodukt des Substituenten Tph (2’,4’,6’-Triisopropyl-(1,1’-biphenyl)-2-yl), eine homoleptische Arylverbindung des dreiwertigen Chroms mit der Zusammensetzung Cr(Tph)3 sowie eine Butyl-Aryl-Verbindung des Yttriums(III) mit der Zusammensetzung [Li(thf)4][Ln(nBu)(Tph)3] (nBu = n-Butylrest) isoliert.
For this work, the metal organyls of rare earth metal ions with various sterically demanding biphenyl substituents are investigated. These are synthesized by salt metathesis reactions from lithiated biphenyl substituents and the corresponding metal halides. Depending on the selection of the rare earth metal and the biphenyl substituent, different products or products of subsequent reactions can be radiographically investigated. Yttrium(III)chloride and ytterbium(III)chloride, together with the lithiated biphenyl substituent PmphLi, form the heteroleptic isotypic aryl compounds Y(Pmph)3(thf)2 and Yb(Pmph)3(thf)2 (Pmph = 2',3',4',5',6'-pentamethyl-(1,1'-biphenyl)-2-yl, thf = coordinated tetrahydrofuran). Reactions of rare earth metal chlorides with lithiated Mph (2',4',6'-trimethyl-(1,1'-biphenyl)-2-yl) give various C-H activation products. On the one hand isotype benzyl compounds of the composition [Li(thf)4][Ln(Mph*)4] with Mph* = (4,6-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)methyl are synthesized with the lanthanide ions Pr3+, Sm3+, Gd3+ and Tb3+. On the other hand, Y3+, Nd3+ and Er3+ react under the same conditions to the isotypic caged compounds with the compositions [(Li(thf))3(Mph~)3Ln]. The substituent Mph~ (2'-yl-2-(methyl-yl)-4,6-dimethyl-1,1'-biphenyl)) is modified under these reaction conditions so that it becomes bidental. The lithiated biphenyl substituents MphLi and PmphLi form AT-like complexes of the composition [Li(thf)4][Sc(R)4] with scandium(III)chloride; no C–H bond activation is observed. Furthermore, a C–H activation product of the substituent Tph (2',4',6'-triisopropyl-(1,1'-biphenyl)-2-yl), a homoleptic aryl compound of trivalent chromium having the composition Cr(Tph)3 and a butyl-aryl compound of yttrium(III) having the composition [Li(thf)4][Ln(nBu)(Tph)3] (nBu = n-butyl) are isolated during this work.
DDC: 540 Chemie
540 Chemistry and allied sciences
Institution: Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department: FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place: Mainz
DOI: http://doi.org/10.25358/openscience-2809
Version: Original work
Publication type: Dissertation
License: in Copyright
Information on rights of use: https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Extent: ii, 265 Seiten
Appears in collections:JGU-Publikationen

Files in This Item:
File SizeFormat 
100002505.pdf10.57 MBAdobe PDFView/Open