Authors:	Lohölter, Christina
Title:	Supramolekulare Affinitätsmaterialien basierend auf (–)-Isosteviol
Online publication date:	7-May-2013
Year of first publication:	2013
Language:	german
Abstract:	Der Einsatz von optisch aktiven Elementen im Rückgrat von Wirtstrukturen ermöglicht die enantiofaciale Differenzierung von Gastmolekülen. In Vorarbeiten wurde die Synthese eines Triphenylenketals basierend auf dem optisch reinen Naturstoff (–)-Isosteviol entwickelt. Aufbauend darauf wurde im Zuge dieser Dissertation ein para-Toluolsulfonamid-funktionalisierter Rezeptor synthetisiert, welcher exzellentes Verhalten als Affinitätsmaterial in den im Arbeitskreis eingesetzten Quarzmikrowaagen-basierten Sensoren (QMB) aufweist. Im Zuge der Konstruktion einer (–)-Isosteviol-basierten Architektur mit verkleinerter Kavität wurde der Fünfring des (–)-Isosteviols („D-Ring“) in einem mehrstufigen Prozess zu einem sechsgliedrigen Ring erweitert. Eine Ketalisierung über die Ketofunktion am entsprechenden Ring dieser Verbindung lieferte den Grundbaustein für die Konstruktion von Triphenylenketalen. Weiterhin wurde die Synthese von Rezeptorstrukturen mit Triptycen-Gerüst in Verbindung mit (–)-Isosteviol beschrieben. Die Kombination verschiedener Ester des (–)-Isosteviol-Diketons mit Hexaammoniumtriptycen-Hexachlorid führte zum Aufbau der Rezeptorarchitekturen in Ausbeuten von bis zu 95%, die entsprechenden Produkte fielen als all-syn- und anti,anti,syn-Isomere an. Beide Isomere zeigten teils exzellentes Verhalten als Affinitätsmaterialen. Insbesondere in der Detektion kleinster Mengen an Benzol zeigte sich eins dieser Substrate als fähiger als sämtliche vorher bekannten und getesteten Substanzen. In einem letzten, abschließenden Schritt wurde über eine Olefin-Metathese eine Käfigstruktur für den Einsatz in der Sensorik dargestellt. The introduction of optical information into the backbone of host molecules allows for the enantiofacial differentiation of guest molecules. Previously, the synthesis of triphenylene ketals based on ex-chiral-pool building block (–)-isosteviol had been reported. Based upon this work, a receptor with para-toluene sulfonamide binding sites has been constructed, which shows excellent behavior as affinity material in quartz crystal microbalance sensors (QCM). With the aim of synthesizing a (–)-isosteviol-based architecture with a smaller cavity, the five-membered ring (“D ring”) of (–)-isosteviol was expanded in a multistep sequence to give a six-membered ring. Ketalization of the keto function then rendered a building block for the construction of triphenylene ketals. Furthermore, the synthesis of receptors with a triptycene core linked to (–)-isosteviol was investigated. The combination of various esters of the (–)-isosteviol diketone with hexaammoniumtriptycene hexachloride led to the construction of architectures in yields of up to 95%, the products were obtained as all-syn and anti,anti,syn isomers. Both isomers exhibit excellent qualities as affinity materials, partly enabling the detection of slightest traces of benzene. In a final step, a cage-like structure was obtained via olefin metathesis with the aim of application in the QCM sensors.
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-2701
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-34189
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Extent:	243 S.
Appears in collections:	JGU-Publikationen