Entwicklung von neuen Olefin-Polymerisationskatalysatoren für die automatisierte Evaluierung

Abstract

Zusammenfassung Im Rahmen dieser Arbeit konnten vier neue Ligandsysteme fürPolymerisationskatalysatoren entwickelt werden, dieisoelektronisch zu Cp-Liganden (L2X-Ligand) oder Ligandenvon ansa-Metallocenen (L4X2-Ligand) sind. Dazu zählensubstituierte Azacyclopentadiene, 2-(Amionomethyl)thiophene,donorfunktionalisierte Amidine und1,4-Dithiabutan-verbrückte Bis(phenole).Alle Liganden wurden erfolgreich komplexiert. Bis auf diePyrrolkomplexe zeigten alle Komplexe zum Teil sehr hohePolymerisationsaktivitäten. Die Bis(phenolato)-Katalysatorenpolymerisieren Styrol isotaktisch und bieten Anwendungen fürverschiedene Copolymerisationsexperimente.Die neu entwickelten Katalysatoren haben sich trotz ihrerCp-isoelektronischen Ligandsysteme höchst unterschiedlichbezüglich ihrer Eignung als Polymerisations- Katalysatorengezeigt. Vor diesem Hintergrund wird deutlich, dass nebenden elektronischen Gegebenheiten ebenso sterische wiegeometrische Einflüsse von Bedeutung sind. Für die Zukunftwird das Aufklären der Struktur-Wirkungs-Beziehung einewichtige Herausforderung bleiben. Ferner konnten meisten Syntheseschritte so ausgearbeitetwerden, dass High Throughput Experimente im Automatenmöglich sind.

Summary In these thesis five new ligand systems were synthesisedwhich were isoelectronic to Cp-ligands (L2X type) oransa-metallocene ligands (L4X2 type). Among them wereazacyclopentadienes, 2-(amionomethyl)thiophenes, donorfunctionalised amidines und 1,4-dithiabutane bridgedBis(phenoles).All ligands were successfully complexed. Except the pyrrolcomplexes all corresponding complexes showed polymerisationactivity. The Bis(phenolates) polymerise styreneisospecificly. Also several styrene copolymers were obtained. Furthermore most reactions could be adpted to thepossibilities of an automat to afford high throughputscreenings in complex and polymer synthesis.