Silylsubstituierte Tetrylene in der Synthese niedervalenter Zinn- und Bleiverbindungen

Abstract

Bei den schweren Tetrylenen [ERR’, E = Si—Pb; R, R’ = Organyl-, elementorganischer Rest] zeigt sich ein Lewis-amphoterer Charakter, der bei den silylsubstituierten besonders ausgeprägt ist, wodurch sie wertvolle Vorstufen für Folgereaktionen darstellen. Bis zur Fertigstellung der Arbeit waren von den schwersten Vertretern lediglich vier homoleptische silylsubstituierte Stannylene/Distannene und zwei Plumbylene bekannt und strukturell charakterisiert. Im Rahmen dieser Arbeit wurden nun zwei weitere homoleptische silylsubstituierte Stannylene und zwei Plumbylene charakterisiert [E{Si(SiMe3)2SiMe2t-Bu}2, E{Si(SiMe3)2Sii-Pr3}2, E =Sn, Pb].

Diese Stannylene und Sn[Si(SiMe3)3]2 reagieren mit AlH3NMe3 beziehungsweise LiAlH4 in einer α-Addition.

Geht man zu dem sterisch weniger anspruchsvollen Silylsubstituenten Si(SiMe3)2Et über, so lassen sich ein neues Kaliumplumbanid und das bislang erste stabile einkernige Blei(III)-Radikal Pb[Si(SiMe3)2Et]3 synthetisieren.

Analog lassen sich E[Si(SiMe3)3]3 [E = Sn, Pb] darstellen, von denen bislang nur die Zinnverbindung isoliert werden konnte.

Pb[Si(SiMe3)3]2 reagiert mit Lewis-Basen [THF, NH3, KN(SiMe3)2, „KI"] zu den entsprechenden Addukten.

Darüberhinaus wurden zwei Aluminiumsilylverbindungen [AlH2[Si(SiMe3)2SiMe2t-Bu]NMe3, LiAlH3[Si(SiMe3)3]] und die bislang ersten röntgenographisch charakterisierten tetrasilylsubstituierten Plumbane [Pb[Si(SiMe3)2Et]3R, R = SiMe3, Si(SiMe3)2Et] isoliert.

The heavier tetrylenes [ERR’, E = Si—Pb; R, R’ = e.g. organyl, elementorganyl substituents] show Lewis-amphoteric behaviour, especially the silylsubstituted compounds, making them interesting precursors. Prior to this thesis, only four homoleptic silylsubstituted stannylenes/distannenes and two plumbylenes were known of the heaviest congeners and have been crystallographically characterised. In this thesis, two new homoleptic stannylenes and plumbylenes have been characterised [E{Si(SiMe3)2SiMe2t-Bu}2, E{Si(SiMe3)2Sii-Pr3}2, E =Sn, Pb].

These stannylenes and Sn[Si(SiMe3)3]2 react with AlH3NMe3 or LiAlH4 via α-addition.

The use of the less sterical demanding silylsubstituent Si(SiMe3)2Et allows the synthesis and isolation of a new potassium-plumbanide and of the first stable mononuclear lead(III) radical Pb[Si(SiMe3)2Et]3.

Similarly, the synthesis of E[Si(SiMe3)3]3 [E = Sn, Pb] is possible, but only the tin compound could be isolated.

Pb[Si(SiMe3)3]2 reacts with Lewis-bases [THF, NH3, KN(SiMe3)2, „KI"] to give the respective adducts.

In addition, two aluminiumsilyl compounds [AlH2[Si(SiMe3)2SiMe2t-Bu]NMe3, LiAlH3[Si(SiMe3)3]] and the first crystallographically characterised tetrasilylsubstituted plumbanes [Pb[Si(SiMe3)2Et]3R, R = SiMe3, Si(SiMe3)2Et] have been isolated.