Neue Katalysatoren für die asymmetrische Strecker-Reaktion auf Kohlenhydratbasis

Abstract

Die asymmetrische Strecker-Reaktion ist von großer Bedeutung zur Darstellung optisch aktiver natürlicher und artifizieller -Aminocarbonsäuren beider Enantiomerenreihen. In der vorliegenden Arbeit wurden Synthesen einer Reihe von metallfreien, löslichen und immobilisierten Organokatalysatoren auf Kohlenhydratbasis für die enantioselektive Hydrocyanierung von Iminen ausgearbeitet. Durch gezielte Variation sowohl der Substituenten als auch des monosaccharidischen chiralen Rückgrates, konnten durch Aktivitäts- und Selektivitätsvergleich mit bereits bekannten Glucokatalysatoren und mit Hilfe einfacher, durch MM2-Kraftfeldmethoden gewonnener, Molekülmodelle Struktur-Wirkungs-Beziehungen aufgestellt und Rückschlüsse auf den mechanistischen Ablauf der enantioselektiven pseudo-Strecker-Reaktion gezogen werden.

The asymmetric Strecker-reaction is of considerable importance for the synthesis of optical active natural and artificial -aminoacids in both enantiomeric forms. In this thesis, the syntheses of a number of metal free soluble and immobilized organocatalysts, based on carbohydrates, for the enantioselective hydrocyanation of imines, have been developed. By carefully directed variations of both, the substituents and the chiral backbone, relations between structure and selectivity of the molecules could be set up and summarized in a proposed mechanism for the enantioselective hydrocyanation of imines.