Darstellung von substituierten Phenylacetylenen und Untersuchung ihrer von Palladiumverbindungen und Phosphorliganden homogen katalysierten Dimerisierung

Abstract

In dieser Arbeit werden Homodimerisierungen von substituierten Phenylacetylenen mit Butinsäureethylester untersucht. Als Katalysatorsysteme dienen Palladium-Phosphan-Systeme.Kinetische Untersuchungen dieser Reaktionen zeigen, dass im Allgemeinen keine einfache Reaktionsordnung vorliegt. Nur für die Dimerisierung von Phenylacetylen mit einem Katalysatorsystem aus Palladium(II)-acetat und Triphenylphosphan findet sich eine Reaktion erster Ordnung.Vergleiche von Produktzusammensetzungen nach Ablauf einiger Homodimerisierungen bei verschiedenen Temperaturen führen zu dem Schluss, dass diese Reaktionen durch Temperaturveränderungen nicht kinetisch kontrollierbar sind.Die Struktur des 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-but-1-en-3-ins, das bei der Dimerisierung von 4-Methoxy-phenylacetylen entsteht, konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden.

This thesis deals with homodimerization reactions of substituted phenylacetylenes and with codimerization reactions of substituted phenylacetylenes and ethyl tetrolate. Palladium-phosphane-systems were used as catalysts.Kinetic investigations of these reactions show that there is no simple reaction order, normally. Only the homodimerization reaction of phenylacetylene with a catalyst system consisting of palladium(II) acetate and triphenylphosphane proved to be a reaction of first order.Comparisons of product distibutions of some homodimerization reactions indicate that these reactions cannot be kinetically controlled by temperature influence.The structure of 2,4-bis(4-methoxyphenyl)-but-1-en-3-yne was determined by X-ray analysis. This compound is a product of homodimerization reaction of 4-methoxy-phenylacetylene.