Stilbenoide Sternsysteme - Synthese und Eigenschaften

Abstract

Stilbenoide Sternsysteme - Synthese und Eigenschaften Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und den Eigenschaften stilbenoider Sternverbindungen vom Typ der Hexastyrylbenzole und Tristyryltriazine.Zu den Hexastyrylbenzolen hat sich als einzig gangbarer Weg eine Synthesesequenz aus einer dreifachen Heck-Reaktion und einer anschließenden dreifachen Horner-Olefinierung erwiesen. Diese Substanzen zeigen in Lösung eine äußerst hohe Photoreaktivität, die bereits am Tageslicht unter vollständigem Abbau der Stilbenchromophore zu statistisch vernetzten Polymeren führt.Die Synthese der Tristyryltriazine gelingt über eine dreifache Kondensationsreaktion des Trimethyl-s-triazins mit Benzaldehyden. Durch Variation der Alkoxyflügelketten der eingesetzten Aldehyde war es möglich, einen neuen Strukturtyp kolumnar diskotischer Mesogene zu synthetisieren. Es konnte gezeigt werden, daß sich durch die Änderung der Länge der Flügelketten die Temperaturbereiche der Mesophasen gezielt variieren lassen. Die Tristyryltriazine weisen innerhalb ihrer LC-Phasen eine hohe Photoreaktivität auf, die sich in einem schnellen Abbau der Texturen bemerkbar macht.Die reversible Protonierung des zentralen Triazinrings führt durch den dadurch verstärkten intramolekularen charge transfer Effekt (ICT) zu einer bathochromen Verschiebung ihres langwelligen Absorptionsmaximums.Für eine Reihe von Tristyryltriazinen mit konjugierten Wiederholungseinheiten konnte für das langwellige Absorptionsmaximum in neutraler Lösung ein Konvergenzverhalten der Verbindungen mit einer effektiven Konjugationslänge von n(EKL) = 7 festgestellt werden.

Stilbenoid Star-Shaped Systems - Synthesis and Properties The Synthesis and properties of two different series of stilbenoid star-shaped systems, hexastyrylbenzenes and tristyryltriazines, are investigated in the present PhD thesis.In order to build up hexastyrylbenzenes, a synthetic strategy consisting of a threefold Heck reaction followed by a threefold Horner reaction provided to be the only successful method. Irradiation into the long-wavelength absorption band of the hexastyrylbenzenes results in a statistical photocrosslinking, characterized by the complete degradation of all stilbenoid chromophores.Tristyryltriazines have been generated via threefold condensation of trimethyl-s-triazine and substituted benzaldehydes. By attaching alkoxy chains of sufficient number and length to the periphery, a new type of columnar discotic liquid crystals was found. These compounds are highly photoreactive in the mesophases.Reversible protonation of the 1,3,5-triazine core enhances the intramolecular charge transfer (ICT), demonstrated by a bathochromic shift of the long-wavelength absorption maximum.An extension of the conjugated systems results in bathocromic shifts of the long-wavelength absorption with an effective conjugation length of n(ECL) = 7.