Darstellung und Diels-Alder-Reaktionen von Bis- und Tris-o-benzochinonen der 9,10-Dihydro-anthracenreihe

Abstract

Abstract deutsch Die im Rahmen dieser Arbeit dargestellten Anthracen-amphi-chinone wurden durch Oxidation ihrer 9,10-Dihydro-2,3,6,7-tetrahydroxy-Derivate gewonnen, während zwei literaturbekannte Anthracen-amphi-chinone aus den entsprechenden 2,3,6,7-Tetrahydroxy-anthracenen dargestellt wurden. Bei gleicher Substitution wurden identische Produkte gefunden.Die entstandenen Produkte sollten in Diels-Alder-Reaktionen umgesetzt werden. Von allen Hydroxyverbindungen konnten bei der Oxidation mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-p-benzochinon in Gegenwart von Cyclooctin die entsprechenden Cyclooctin-Addukte erhalten werden. Dadurch wurde nachgewiesen, daß die Oxidationen über die Bis-o-chinone verlaufen, obwohl es nicht gelang, Bis-ortho-benzochinone zu isolieren, die in 9- und 10-Stellung ein Protonen tragen. Stattdessen erhielt man durch eine Keto-Enol-Tautomerie die entsprechenden amphi-Chinone.Drei Bis-chinone wurden direkt mit Cyclooctin umgesetzt und lieferten bei gleicher Substitution die identischen Reaktionsprodukte. Die Cyclooctin-Addukte reagierten beim Bestrahlen durch CO-Eliminierung zu Kohlenwasserstoffen.Bei der Oxidation der Hydroxyverbindungen mit DDQ in Gegenwart von Pentamethyl-cyclopentadien erhielt man die entsprechenden PMCP-Addukte. Dabei reagieren die Chinone als Heterodien.Die Reaktivität von 1,5-Cyclooctadiin mit ortho-Benzochinonen wurde durch die Umsetzung mit 4,5-Dimethyl-ortho-benzochinon untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß das Diin mit zwei Molekülen des Chinons reagiert.Mit den erhaltenen Ergebnissen wurde eine Diels-Alder-Polyaddition von 9,10-Dihydro-9,10-ethano-9,10-dimathyl-anthradichinon-(2,3;6,7) mit 1,5-Cyclooctadiin durchgeführt. Bei dieser Reaktion gelangte man zu Oligomeren.

Abstract englisch The anthracen-amphiquinones described here were obtained by oxidation of their 9,10-dihydro-2,3,6,7-tetrahydroxy derivates. While the anthracene-amphiquinones described in literature were synthesis products from the corresponding 2,3,6,7-tetrahydroxy-anthracenes. By identical substitution were identical products obtained.These products should be used as educts for Diels Alder reactions. The oxidation of all hydroxy compounds with 2,3-dichlor-5,6-dicyano-p-benzoquinone in presence of cyclooctine leads to the corresponding cyclooctin adducts. This shows that during all these oxidations bis-o-quinones were formed although it was impossible to isolate bis-o-quinones with a proton in position 9 and 10. Instead of these compounds due to a keto-enol-tautomery the corresponding amphiquinones were obtained.By the direct reaction of three equally substituted bis-quinones with cyclooctine identical products were obtained. After irradiation of the cyclooctin adducts as a consequence of a CO elimination hydrogen carbonates were formed.In the presence of pentamethyl-cyclopentadien the hydroxy compounds can be oxydated with DDQ to the corresponding PMCP adducts. Here the quinone was acting as heterodien.To investigate the reactivity of 1,5-cyclopentadiin with ortho-benzoquinons, its reaction with dimethyl-ortho-benzoquinone was studied. Here it turned out, that the diin reacted with two quinone molecules.With the obtained results a Diels-Adler-polyaddition of 9,10-dihydro-9,10-ethano-9,10-dimathyl-anthradiquinone-(2,3;6,7) with 1,5-cyclooctadiin was performed. So oligomeres were obtained.