Please use this identifier to cite or link to this item:
http://doi.org/10.25358/openscience-4790Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.contributor.author | Schmidt, Denise | |
| dc.date.accessioned | 2011-05-17T14:01:20Z | |
| dc.date.available | 2011-05-17T16:01:20Z | |
| dc.date.issued | 2011 | |
| dc.identifier.uri | https://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/4792 | - |
| dc.description.abstract | 1.1 Synthese des dreizehngliedrigen (S)-(-)-Curvularin-AnalogonsrnAus biologischen Studien ist bekannt, dass (S)-(-)-Curvularin die Tyrosin-Phosphorylierung von STAT1-Proteinen inhibiert. Die Struktur des biologischen Targets ist jedoch unbekannt. Aus diesem Grund wurde eine Variation des (S)-(-)-Curvularin-Gerüsts vorgenommen werden, indem das zwölfgliedrige Ringgerüst erweitert wurde. Das dreizehngliedrigen (S)-(-)-Curvularin-Analogons konnte aus Acetondicarbonsäuredimethylester, (S)-Hex-5-en-2-ol, und Adipinsäuremonoallylester in 11 Stufen dargestellt werden.rn1.2 PhomolrnDas zweite Ziel dieser Arbeit war die Totalsynthese von Phomol. Zunächst wurden ausgehend von D Mannitol (3S,4R)-3,4-O-Isopropyliden-dec-1-en-5-ol in sechs Stufen und (3R,4R)-3,4-Dibenzyloxy-5-hexensäure in sieben Stufen synthetisiert und anschließend unter Yamaguchi-Bedingungen verestert. Die erhaltenen Ester wurden der Ringschlussmetathese unterworfen. Hierbei entstand das gewünschte Makrolacton lediglich in Spuren, welches spektroskopisch nachgewiesen werden konnten. Daher wurden im weiteren Verlauf (3S, 4S,5S)-3-(p-Methoxybenzyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-1-decen-5-ol und (3S,4S,5R)-3-(p-Methoxyben-zyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-1-decen-5-ol in 10 Stufen aus (+) Xylose synthetisiert. Diese Alkohole wurden mit (3R,4R)-3,4-Di-p-methoxybenzyloxy-5-hexensäure, welche analog (3R,4R)-3,4-Dibenzyloxy-5-hexensäure dargestellt wurden, unter Yamaguchi-Bedingungen verestert und anschließend Studien zur Ringschlussmetathese unterworfen. Hierbei ließ sich nur ein Diastereomer zur Reaktion bringen wodurch sich (4R,5R,8S,9S,10R,E)-4,5,8-Tri(p-methoxybenzyloxy)-10-pentyl-9-(triisopropylsilyloxy)-3,3,5,8,9,10-hexahydro-2H-oxecin-2-on bildete. Nach Spaltung des Silylethers sollte die Seitenkette an C-8 eingeführt werden, was jedoch unter verschiedenen Bedingungen nicht gelungen ist. rnDas Grundgerüst des Phomols konnte in einer 20-stufigen Synthese ausgehend von D Mannitol und (+) Xylose aufgebaut werden. rn | de_DE |
| dc.description.abstract | 1.1 Synthesis of a thirteen-membered (S)-(-)-Curvularin-AnalogrnFrom biological studies it is known that (S)-(-)-Curvularin inhibits the tyrosin-phosphorylation of STAT1-proteins. The structure of the biological targets is not known. The thirteen-membered ringhomologues of (S)-(-)-Curvularin was synthesised from Acetondicarbonaciddimethylester, (S)-Hex-5-en-2-ol, and Adipinacidmonoallylester in 11 steps.rn1.2 PhomolrnAnother task was the total synthesis of Phomol. The synthesis of (3S,4R)-3,4-O-Isopropyliden-dec-1-ene-5-ol and (3R,4R)-3,4-Dibenzyloxy-5-hexenacid started from D Mannitol. These two compounds were esterified under Yamaguchi-conditions. Metathese-studies based on these products did not work. For this reason (3S,4S,5S)-3-(p-Methoxybenzyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-1-decen-5-ol and (3S,4S,5R)-3-(p-Methoxyben-zyl)-4-(triisopropylsilyloxy)-1-decene-5-ol were synthesised from (+) Xylose synthetisiert. These alcohols were esterified with (3R,4R)-3, 4-Di-p-methoxybenzyloxy-5-hexenacid under Yamaguchi-conditions. Ring-closing-metathesis leads to (4R,5R,8S,9S,10R,E)-4,5,8-Tri(p-methoxybenzyloxy)-10-pentyl-9-(triisopropylsilyloxy)-3,3,5,8,9,10-hexahydro-2H-oxecin-2-on. After deprotection of the silylether the sidechain on C-8 have to be inserted. The experiments for the completition of Phomol were not sucessful. rnThe skeletal structure of Phomols was synthesised in 20 steps from D Mannitol and (+) Xylose. rn | en_GB |
| dc.language.iso | ger | |
| dc.rights | InCopyright | de_DE |
| dc.rights.uri | https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/ | |
| dc.subject.ddc | 540 Chemie | de_DE |
| dc.subject.ddc | 540 Chemistry and allied sciences | en_GB |
| dc.title | Synthese von Naturstoffen mit Lacton-Strukturen großer und mittlerer Ringgröße: Ein Curvularin-Analogon und Phomol | de_DE |
| dc.type | Dissertation | de_DE |
| dc.identifier.urn | urn:nbn:de:hebis:77-27775 | |
| dc.identifier.doi | http://doi.org/10.25358/openscience-4790 | - |
| jgu.type.dinitype | doctoralThesis | |
| jgu.type.version | Original work | en_GB |
| jgu.type.resource | Text | |
| jgu.organisation.department | FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch. | - |
| jgu.organisation.year | 2011 | |
| jgu.organisation.number | 7950 | - |
| jgu.organisation.name | Johannes Gutenberg-Universität Mainz | - |
| jgu.rights.accessrights | openAccess | - |
| jgu.organisation.place | Mainz | - |
| jgu.subject.ddccode | 540 | |
| opus.date.accessioned | 2011-05-17T14:01:20Z | |
| opus.date.modified | 2011-05-25T09:06:15Z | |
| opus.date.available | 2011-05-17T16:01:20 | |
| opus.subject.dfgcode | 00-000 | |
| opus.subject.other | Naturstoffe, Lacton, Metathese | de_DE |
| opus.subject.other | natural products, lactone, metathesis | en_GB |
| opus.organisation.string | FB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: Institut für Organische Chemie | de_DE |
| opus.identifier.opusid | 2777 | |
| opus.institute.number | 0905 | |
| opus.metadataonly | false | |
| opus.type.contenttype | Dissertation | de_DE |
| opus.type.contenttype | Dissertation | en_GB |
| jgu.organisation.ror | https://ror.org/023b0x485 | |
| Appears in collections: | JGU-Publikationen | |
