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dc.contributor.authorMühling, Bastian
dc.date.accessioned2005-02-10T13:05:16Z
dc.date.available2005-02-10T14:05:16Z
dc.date.issued2005
dc.identifier.urihttps://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/3082-
dc.description.abstractDie Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese und den Eigenschaftsuntersuchungen von Oligo(phenylenethinylen)en (OPEs) und Oligo(thienylenethinylen)en (OTEs) mit terminaler Donor-Akzeptor-Substitution. Die Darstellung der Oligomerenreihen erfolgt über ein „Baukastensystem“ bestehend aus Start,- Synthese, - und dem jeweiligen Endbaustein. Die zentrale Synthesereaktion zum Aufbau der Push-Pull-Systeme ist eine moderne und effektive Pd-katalysierte Reaktion, die Sonogashira-Hagihara-Kupplung. Für die dialkylaminosubstituierten OPE-Systeme konnten die Cyano,- Formyl,- Nitro –und Dicyanovinylgruppe als Akzeptoren eingeführt werden. In der dodecylsulfanylsubstituierten OTE-Serie wurde als Akzeptor die Nitrogruppe verwendet, während in der methoxysubstituierten OTE-Reihe die Formyl,- Nitro –und Dicyanovinylgruppe als Akzeptoren eingeführt wurde. Alle Reihen konnten mittels 1H-, 13C-, IR-, MS- und UV/Vis-Spektroskopie vollständig charakterisiert werden. Die Lage des langwelligen Absorptionsmaximums zeigt eine starke Abhängigkeit von der Donor- und Akzeptorstärke der Substituenten sowie von der Länge des konjugierten Pie-Systems. Für beide Pie-Systeme ergibt sich bei hinreichend starker Donor- und Akzeptorsubstitution eine ungewöhnliche hypsochrome Verschiebung der langwelligen Absorptionsmaxima. Mit Hilfe der semiempirischen Quantenmechanik wird ein Modell vorgestellt, das die ungewöhnlichen spektroskopischen Eigenschaften der OPEs und OTEs erklären und vorhersagen kann. Mittels elektrooptischer Absorptionsmessungen ( EOAM ), EFISHG-Messungen sowie der Frequenzverdreifachungsspektroskopie ( THG ) werden die NLO-Eigenschaften in Abhängigkeit von der Konjugationslänge der nitrosubstituierten OPE-Serie bestimmt.de_DE
dc.description.abstractThe PhD thesis reports the synthesis and investigation of optical properties of oligo(phenylenethynylen)es (OPEs) and oligo(thienylenethynylen)es (OTEs) with terminal donor-acceptor substitution. For the synthesis of these push-pull systems, a strategy was chosen which was based on the use of a few building blocks. The basic syntheticreaction is a modern Pd catalyzed cross-coupling reaction, the so-called Sonogashira-Hagihara coupling. As acceptors in the OPE series cyano, formyl, nitro, and dicyanovinyl groups were used, the dialkylamino group serve as donor. The same acceptors, except cyano, were used in the methoxy substituted OTE-systems. Furthermore, a nitro and dodecylsulfanyl substituted OTE series could be synthesised. All OPE and OTE systems were completely characteriezed by 1H, 13C, IR, MS and UV/Vis Spektroscopy. The value for the long-wave absorption maxima showed a strong dependence on the strength of the acceptor and on the length and type of the conjugated pie systems. For both series, the OPEs and OTEs, a hypsochromic shift of the lambda max value results if the terminal push pull substituents were rather strong. With the aid of semiempirical calulations ( AM1/INDO/S) these unusual optical properties could be explained and predicted for higher homologues. A second focus of this dissertation is due to the investigation of structure-properties relationships, especially nonlinear optics. Nonlinear optical properities were studied ( EOAM, EFISHG and THG ) with the nitro substituted OPE systems.en_GB
dc.language.isoger
dc.rightsInCopyrightde_DE
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subject.ddc540 Chemiede_DE
dc.subject.ddc540 Chemistry and allied sciencesen_GB
dc.titleDonor-Akzeptor-substituierte Oligo(phenylenethinylen)e und Oligo(thienylenethinylen)ede_DE
dc.typeDissertationde_DE
dc.identifier.urnurn:nbn:de:hebis:77-6854
dc.identifier.doihttp://doi.org/10.25358/openscience-3080-
jgu.type.dinitypedoctoralThesis
jgu.type.versionOriginal worken_GB
jgu.type.resourceText
jgu.organisation.departmentFB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.-
jgu.organisation.year2004
jgu.organisation.number7950-
jgu.organisation.nameJohannes Gutenberg-Universität Mainz-
jgu.rights.accessrightsopenAccess-
jgu.organisation.placeMainz-
jgu.subject.ddccode540
opus.date.accessioned2005-02-10T13:05:16Z
opus.date.modified2005-02-10T13:05:16Z
opus.date.available2005-02-10T14:05:16
opus.subject.otherOPE, OTE, Donor-Akzeptor-Substitution, NLOde_DE
opus.subject.otherOPE, OTE, push-pull substitution, NLOen_GB
opus.organisation.stringFB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: FB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaftende_DE
opus.identifier.opusid685
opus.institute.number0900
opus.metadataonlyfalse
opus.type.contenttypeDissertationde_DE
opus.type.contenttypeDissertationen_GB
jgu.organisation.rorhttps://ror.org/023b0x485
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