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  2. Johannes Gutenberg-Universität Mainz
  3. JGU-Publikationen
Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-1359
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dc.contributor.authorReimann, Marcel
dc.date.accessioned2017-11-02T21:01:27Z
dc.date.available2017-11-02T22:01:27Z
dc.date.issued2017
dc.identifier.urihttps://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/1361-
dc.description.abstractZwei Fusaricidine wurden als eine nicht trennbare Mischung aus einer Fermentationslösung isoliert. Nach der Strukturaufklärung sollte die genaue Konfiguration der Aminosäuren durch Totalsynthese bestätigt werden. Diese Totalsynthese enthält eine effiziente Synthese der GHPD-Seitenkette ausgehend von Erucamid. Die Cyclisierung des Peptids fand an der Festphase durch eine Makrolactamisierung statt. Das erhaltene synthetische Peptid war in allen durchgeführten Analysen identisch mit dem Naturstoff. Somit konnte die zuvor vermutete Struktur bestätigt werden. Um eine elektrochemische Cyclisierung an Peptiden zu untersuchen, wurde ein Modellpeptid synthetisiert. Dieses Tripeptid enthielt neben einem Dehydroalanin ein Serin, welches mit 4-Brombenzylbromid benzyliert wurde. Die elektrochemische Reaktion mit Phenanthren als Mediator fand an einer Platin-Elektrode statt. Dabei konnte durch die Bildung von dehalogenierten Produkten die Entstehung von Phenylradikalen nachgewiesen werden. Jedoch scheiterte die Cyclisierung aufgrund der Kurzlebigkeit dieser Radikale. Die enantioselektive Synthese von 9-PAHSA wurde ausgehend von Decanal durchgeführt. Dabei kamen effiziente Allylierungsreaktionen sowie eine Kreuzmetathese zum Einsatz. Schlussendlich konnten beide Enantiomere der 9-PAHSA sowie das Racemat der 9- und 5-PAHSA in Ausbeuten von 26-49% über 4 Stufen synthetisiert werden.de_DE
dc.description.abstractTwo new fusaricidin family members, fusaricidins E and F, were isolated from fermentation broths of three Paenibacillus strains. To confirm the structure and the suggested stereochemistry, a total synthesis towards the preparation of fusaricidin E was developed. The synthesis was based on a new strategy which includes an efficient access to the 15-guanidino-3-hydroxypentadecanoyl side chain from erucamide, an on-resin macrolactamization, and a late stage coupling of the side chain and the cyclopeptide. HPLC analysis of the synthetic product showed the same retention time, mass and fragmentation pattern as the natural product. Moreover, NMR spectroscopy confirmed that the assumed structure and stereochemistry of the natural product was correct. Interested by the behavior of peptides in electrochemical cyclization reactions, a tripeptide containing a dehydroalanine moiety and a 4-bromo-benzylated serine was designed as case of study. By using phenanthrene as mediator, the testing substrate underwent an electrochemical reaction generating a phenylradical, which due to its short lifetime afforded only the corresponding dehalogenated product. Finally, an efficient enantioselective synthesis of PAHSAs was developed. For this purpose, enantiomerically pure homoallylic alcohols were synthesized by Keck-allylation, which were then esterified with palmitoyl chloride and subjected to cross metathesis conditions. Hydrogenation of these products afforded corresponding PAHSAs in excellent entiomeric excess.en_GB
dc.language.isoger
dc.rightsInCopyrightde_DE
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subject.ddc540 Chemiede_DE
dc.subject.ddc540 Chemistry and allied sciencesen_GB
dc.titleSynthese von Cyclopeptiden und endogenen Fettsäureesternde_DE
dc.typeDissertationde_DE
dc.identifier.urnurn:nbn:de:hebis:77-diss-1000016355
dc.identifier.doihttp://doi.org/10.25358/openscience-1359-
jgu.type.dinitypedoctoralThesis
jgu.type.versionOriginal worken_GB
jgu.type.resourceText
jgu.description.extentXIX, 217 Seiten
jgu.organisation.departmentFB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.-
jgu.organisation.year2017
jgu.organisation.number7950-
jgu.organisation.nameJohannes Gutenberg-Universität Mainz-
jgu.rights.accessrightsopenAccess-
jgu.organisation.placeMainz-
jgu.subject.ddccode540
opus.date.accessioned2017-11-02T21:01:27Z
opus.date.modified2017-11-09T12:20:07Z
opus.date.available2017-11-02T22:01:27
opus.subject.dfgcode00-000
opus.organisation.stringFB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: Institut für Organische Chemiede_DE
opus.identifier.opusid100001635
opus.institute.number0905
opus.metadataonlyfalse
opus.type.contenttypeDissertationde_DE
opus.type.contenttypeDissertationen_GB
jgu.organisation.rorhttps://ror.org/023b0x485
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