Authors:	Metz, Nadine
Title:	Synthese von komplexen Polymerarchitekturen durch die kontrollierte Polymerisation von Reaktivester-Monomeren
Online publication date:	15-Jul-2010
Year of first publication:	2010
Language:	german
Abstract:	Im Rahmen dieser Arbeit wurden zunächst die Grundlagen der Reaktivester-Chemiernuntersucht. Hierfür wurden verschiedenste Reaktivester-Monomere synthetisiert undrnmittels kontrolliert radikalischer Polymerisation polymerisiert. Diese Polymerernkonnten mit engen Molekulargewichtsverteilungen und vorherbestimmbarenrnMolekulargewichten dargestellt werden. Die daraus erhaltenen Kenntnisse wurdenrnauf verschiedene Bereiche angewendet.rnZum einen wurden auflösbare Netzwerke dargestellt. Dazu wurde 2,3,5,6-Tetrafluor-rn1,4-phenyldiacrylat synthetisiert. Durch die Verwendung eines reaktiven Vernetzersrnwurden Gele hergestellt, die durch den Einfluss von Nukleophilen gezielt auflösbarrnsind.rnAußerdem wurden erstmalig Blockcopolymer-Strukturen aus Poly(ethylenglycol),rnOligo(p-benzamid)en (OPBA) und Reaktivester-Polymeren synthetisiert. Diernpolymeranaloge Umsetzung des Reaktivesterblocks sollte zu stimuli responsivenrnSystemen führen, die durch thermischen Einfluss den Volumenanspruch verändernrnund somit das Aggregationsverhalten der OPBA bestimmen sollten.rnEin weiterer Aspekt war die Synthese von orthogonal funktionalisierbarenrnBlockcopolymeren, die durch Kombination von ringöffnender Polymerisation vonrnLactonen und RAFT Polymerisation von Reaktivester-Monomeren dargestellt werdenrnsollten. So war es erstmals möglich Blockcopolymere zu synthetisieren, die diernEigenschaften aliphatischer Polyester besitzen und durch Reaktivester-Chemiernfunktionalisiert werden konnten. Desweiteren wurden auf dieser Basis orthogonalrnfunktionalisierbare Blockcopolymere dargestellt, an die polymeranalog Nukleophilernangebunden und per Click-Chemie Poly(ethylenglycol)-Seitenketten eingefügtrnwerden konnten. Durch die Möglichkeit, die reaktiven Gruppen unterschiedlichrnansprechen zu können, eröffnet sich ein weites Feld der Funktionalisierung, ohne diernBioabbaubarkeit der aliphatischen Polyester zu beeinflussen. The purpose of this work was the development of novel reactive monomers andrnpolymers combining the principles of active ester chemistry and controlled radicalrnpolymerization. The resulting polymers exhibit a low polydispersity, tunable molecularrnweights and reactive groups for further functionalization. The investigated principlesrnwere applied on several fields.rnFor example, different networks were prepared using the reactive crosslinker 2,3,5,6-rntetrafluoro-1,4-phenyl diacrylate which allows the selective degradation of these gelsrnunder the influence of different nucleophiles.rnAnother approach was the synthesis of block copolymer structures which are madernof polyethylene oxide, oligo(p-benzamid)es (OPBA) and active ester polymers. Thernpolymer analogues conversion of the active esters should result in stimuli responsivernsystems. The aggregation behavior of the OPBAs was studied under the influence ofrnthe temperature-dependent change in volume.rnThe third aspect was the synthesis of block copolymers offering the possibility ofrnorthogonal functionalization. This can be achieved via combination of ring openingrnpolymerization of lactones and RAFT polymerization of active ester monomers. Thernorthogonal conversion with nucleophiles on the one hand and click chemistry on thernother hand results in multi functional polymers with the interesting characteristics ofrnaliphatic polyesters (biodegradability) and desired functionalization.
DDC:	540 Chemie 540 Chemistry and allied sciences
Institution:	Johannes Gutenberg-Universität Mainz
Department:	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.
Place:	Mainz
ROR:	https://ror.org/023b0x485
DOI:	http://doi.org/10.25358/openscience-4637
URN:	urn:nbn:de:hebis:77-23284
Version:	Original work
Publication type:	Dissertation
License:	In Copyright
Information on rights of use:	https://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
Appears in collections:	JGU-Publikationen