Gutenberg Open Science: Darstellung von Schlüsselintermediaten für die Synthese von (+)-Crinamin

Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-5557

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DC Field	Value	Language
dc.contributor.author	Kümmerer, Nadine	-
dc.date.accessioned	2021-01-19T08:38:05Z	-
dc.date.available	2021-01-19T08:38:05Z	-
dc.date.issued	2021	-
dc.identifier.uri	https://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/5561	-
dc.description.abstract	Unter Anwendung einer „ex chiral-pool “-Strategie konnten wichtige Schlüsselintermediate für die Totalsynthese von (+)-Crinamin und dessen Analoga synthetisiert werden. Der stereoselektive Aufbau des quartären Zentrums konnte durch effiziente asymmetrische Induktion in hoher Ausbeute mittels der Meerwein-Eschenmoser-Variante der Claisen-Umlagerung erreicht werden. Durch geeignete Aktivierung der im Rahmen der Umlagerung erhaltenen Vinylgruppierung wurde im Anschluss der E-Ring aufgebaut und vollständig funktionalisiert. Die Einführung eines für den Aufbau des pentacyclischen Grundgerüsts benötigten weiteren Kohlenstoffatoms konnte über zwei verschiedene Strategien mit hohen Ausbeuten realisiert werden. Durch Cyclisierung des D Rings in einer basenkatalysierten Aldolreaktion konnte das 5,10b-Ethanophenanthridingrundgerüst fertiggestellt werden. Dabei wurden vier neuartige, nicht natürliche Derivate des Naturstoffs erhalten. Der erfolgreiche Verlauf der Schlüsseltransformationen (Aufbau des quartären Zentrums, des E Rings sowie des D-Rings) konnte durch NOE-NMR-Analyse sowie durch Röntgenkristallstrukturanalyse der erhaltenen Produkte sowie geeigneter Derivate verifiziert werden. Die entwickelte Synthese zum Aufbau des Grundgerüsts von Crinan-Alkaloiden stellt die Grundlage für die Fertigstellung des Zielmoleküls dar und bietet zudem die Möglichkeit zur Darstellung weiterer natürlicher sowie neuartiger Analoga hoher struktureller Diversität.	de_DE
dc.description.abstract	Important key intermediates for total syntheses of (+) crinamine and analogues could be synthesized by utilizing an „ex chiral-pool “ strategy. Stereoselective introduction of the quaternary carbon centre was achieved in high yield via an efficient asymmetric induction applying the Meerwein-Eschenmoser type of the Claisen rearrangement. Activation of the vinyl group obtained within the rearrangement enabled generation of the completely functionalized E-ring. Introduction of an additional carbon atom required for the completion of the pentacyclic framework was realized via two alternative strategies in high yields. Base catalyzed aldol reaction afforded the 5,10b-ethanophenanthridine skeleton by successful D-ring closure delivering four new, non-natural congeners of the natural product. The success of the key transformations (generation of quaternary carbon centre, E-ring and D-ring formation) was verified by NOE-NMR-analyses and X-ray crystal structure analyses of the products or of suitable derivatives. The synthesis of the crinane skeleton developed so far serves as a basis for both, the completion of the target molecule and the synthesis of naturally occurring and suitably substituted new analogues.	en_GB
dc.language.iso	ger	de
dc.rights	InCopyright	*
dc.rights.uri	https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/?language=en	*
dc.subject.ddc	540 Chemie	de_DE
dc.subject.ddc	540 Chemistry and allied sciences	en_GB
dc.title	Darstellung von Schlüsselintermediaten für die Synthese von (+)-Crinamin	de_DE
dc.type	Dissertation	de
dc.identifier.urn	urn:nbn:de:hebis:77-openscience-1dcb3074-a49e-4392-9388-107f237cfe563	-
dc.identifier.doi	http://doi.org/10.25358/openscience-5557	-
jgu.type.dinitype	doctoralThesis	en_GB
jgu.type.version	Original work	de
jgu.type.resource	Text	de
jgu.date.accepted	2020-12-21	-
jgu.description.extent	XV, 241 Seiten	de
jgu.organisation.department	FB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.	de
jgu.organisation.year	2020	-
jgu.organisation.number	7950	-
jgu.organisation.name	Johannes Gutenberg-Universität Mainz	-
jgu.rights.accessrights	openAccess	-
jgu.organisation.place	Mainz	-
jgu.subject.ddccode	540	de
jgu.organisation.ror	https://ror.org/023b0x485
Appears in collections:	JGU-Publikationen

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	File	Description	Size	Format
	kümmerer_nadine-darstellung_vo-20210113143338345.pdf		13.46 MB	Adobe PDF	View/Open

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