Please use this identifier to cite or link to this item: http://doi.org/10.25358/openscience-2771
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dc.contributor.authorTrutzel, Patrick Dominik
dc.date.accessioned2016-12-29T15:28:32Z
dc.date.available2016-12-29T16:28:32Z
dc.date.issued2016
dc.identifier.urihttps://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/2773-
dc.description.abstractAuf der Suche nach hochreaktiven Übergangsmetall-Silyl-Verbindungen synthetisierte Tilley 1987 und 2002 koordinativ ungesättigte Tris(trimethylsilyl)silanide, auch bekannt als Hypersilanide, von Chrom, Mangan und Eisen. Viele Kristalle konnten aber nicht röntgenkristallographisch analysiert werden und nur die destruktiven Hydrolyseprodukte der Substanzen wurden NMR-spektroskopisch untersucht. In dieser Arbeit wurden paramagnetische Mangan(II)- und Eisen(II)-hypersilanide in einstufigen Synthesen aus Kaliumhypersilanid (KHyp) und Mangan(II)- bzw. Eisen(II)-chlorid (MnCl2, FeCl2) hergestellt. Die Reaktionsprodukte wurden mittels Röntgendiffraktometrie, ESR-, Mößbauer-, NMR- und UV-Vis-Spektroskopie untersucht. MnCl2 und FeCl2 reagieren mit KHyp in Tetrahydrofuran (THF) zu den tetraedrischen Komplexen [MnHyp2(THF)2] und [FeHyp2(THF)2]. Bei der Zugabe von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) werden hingegen farbloses [MnHyp2(TMEDA)] und rotviolettes [FeHyp2(TMEDA)] erhalten. Wird nur ein Äquivalent KHyp eingesetzt, bildet sich gelbes [FeClHyp(TMEDA)]. [MnHyp2(TMEDA)] und [FeHyp2(TMEDA)] reagieren mit dem N-heterocyclischen Carben MeIiPr unter Ligandenaustausch zu [MnHyp2(MeIiPr)] und [FeHyp2(MeIiPr)]. Von zwei Nebenprodukten wurden Kristallstrukturen erhalten. Zwei weitere konnten NMR-spektroskopisch identifiziert werden.de_DE
dc.description.abstractIn search for highly reactive transition metal silyl compounds Tilley synthesized coordinatively unsaturated tris(trimethylsilyl)silanides, also known as hypersilanides, of chromium, manganese and iron in 1987 and 2002. But many crystals could not be characterized by X-ray crystallography and only the products of destructive hydrolysis were analyzed by NMR spectroscopy. In this thesis paramagnetic manganese(II) and iron(II) hypersilanides were synthesized in one-step reactions of potassium hypersilanide (KHyp) with manganese(II) and iron(II) chloride (MnCl2, FeCl2). The reaction products were characterized by X-ray crystallography, EPR, Mössbauer, NMR and UV-Vis spectroscopy. MnCl2 and FeCl2 react with KHyp in tetrahydrofuran (THF) to the tetrahedral complexes [MnHyp2(THF)2] and [FeHyp2(THF)2]. With the addition of tetramethylethylenediamine (TMEDA) colorless [MnHyp2(TMEDA)] and red violet [FeHyp2(TMEDA)] are obtained instead. If only one equivalent of KHyp is used, yellow [FeClHyp(TMEDA)] is formed. [MnHyp2(TMEDA)] and [FeHyp2(TMEDA)] react with the N-heterocyclic carbene MeIiPr in a ligand substitution reaction to [MnHyp2(MeIiPr)] and [FeHyp2(MeIiPr)]. The crystal structures of two side products were obtained. Two more were identified by NMR spectroscopy.en_GB
dc.language.isoger
dc.rightsInCopyrightde_DE
dc.rights.urihttps://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subject.ddc540 Chemiede_DE
dc.subject.ddc540 Chemistry and allied sciencesen_GB
dc.titleZweiwertige Übergangsmetallhypersilanidede_DE
dc.typeDissertationde_DE
dc.identifier.urnurn:nbn:de:hebis:77-diss-1000009169
dc.identifier.doihttp://doi.org/10.25358/openscience-2771-
jgu.type.dinitypedoctoralThesis
jgu.type.versionOriginal worken_GB
jgu.type.resourceText
jgu.description.extentIV, 297 Seiten
jgu.organisation.departmentFB 09 Chemie, Pharmazie u. Geowissensch.-
jgu.organisation.year2017
jgu.organisation.number7950-
jgu.organisation.nameJohannes Gutenberg-Universität Mainz-
jgu.rights.accessrightsopenAccess-
jgu.organisation.placeMainz-
jgu.subject.ddccode540
opus.date.accessioned2016-12-29T15:28:32Z
opus.date.modified2017-01-06T09:59:56Z
opus.date.available2016-12-29T16:28:32
opus.subject.dfgcode00-000
opus.organisation.stringFB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: Institut für Anorganische Chemie und Analytische Chemiede_DE
opus.organisation.stringFB 09: Chemie, Pharmazie und Geowissenschaften: Abteilung für Lehramtskandidaten der Chemiede_DE
opus.identifier.opusid100000916
opus.institute.number0903
opus.institute.number0909
opus.metadataonlyfalse
opus.type.contenttypeDissertationde_DE
opus.type.contenttypeDissertationen_GB
jgu.organisation.rorhttps://ror.org/023b0x485
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